1.发展历程
氢能、色谱分析、电子、冶金、石化、光伏等许多行业都需要高纯度的氢气。在各种氢分离工艺中,膜分离法因设备小巧、操作简单、能耗低、噪音低等而具有独特的优势。在各种透氢膜材料中,钯膜管因透氢性好、耐高温、产氢纯度高而最为突出,用于超高纯氢的生产已有五十多年历史。早期的这种钯管经轧制而成,为维持其机械强度,膜厚度一般在50-100 mm,导致其透氢速率低、制备成本高。相对于传统的轧制钯管,负载于多孔陶瓷或不锈钢上的钯膜管厚度更薄(<10 mm),具有强度高、渗透率高、易放大等诸多优点。
2.工作原理
氢气及其同位素可以很容易地透过钯膜管,而其它任何气体均被截留,因此钯膜管可用于氢气纯化。氢气透过钯膜管的方式遵循溶解—扩散机理:
1) 氢气先在钯膜管表面进行化学吸附并解离成氢原子;
2) 氢原子溶解于钯膜管,进入钯或钯合金的金属原子晶格间隙;
3) 氢原子从钯膜管的一侧扩散到另一侧;
4) 氢原子从钯膜管表面析出并重新结合成氢气分子。
3.应用领域
钯膜管的主要应用形式为膜分离器及膜反应器。前者通常是将钯膜管直接作为一个分离单元,用于分离提纯氢气,应用性广,操作性强,特别适用于需求超高纯氢场合。后者是将氢气分离与涉氢反应(加氢、脱氢反应、制氢-加氢耦合反应)这两个操作过程组合在一个单元内进行,通过膜不断地移走氢气,打破热力学平衡限制,提高反应的转化率及产率。
4.1 钯膜管分离器
4.1.1 钯膜管分离器用于含氢气体回收
钯膜管在工业尾气中氢的提纯方面有重要的应用价值,可用于从多晶硅尾气、焦炉煤气等多种工业尾气中回收氢气。如多晶硅的生产中H2转化率仅为2%左右,如果将未反应的大量H2回收,则可以明显降低生产过程的氢耗,能耗,减少污染物的排放。此外钯膜管还可以用于从含氢尾气中回收附加值高的副产物,如从氟丙烷尾气中分离氢得到附加值高的氟丙烷。
4.1.2 钯膜管分离器用于燃料电池
氢燃料电池作为氢能利用的有效手段,已被美国《时代》周刊评为21世纪有重要影响的十大技术之一。基于钯膜管的氢分离器是小规模制氢系统的首选,尤其适用于氢能发电系统(如甲醇重整反应器+钯膜管纯化器+PEMFC氢燃料电池)。PEMFC所用燃料为氢,目前生产氢的主要途径是天然气重整或部分氧化、水煤气变换反应、甲醇重整等,所制得的氢气成分一般为H2(45–75 %)、CO(0.5–10 %)、CO2(15–25 %)及少量的其它杂质。而PEMFC的阳极材料为Pt,CO的存在不仅毒化Pt电极,而且极易吸附于催化剂表面,阻碍燃料的催化氧化,降低电池性能。一般认为,PEMFC燃料氢中CO的含量必须降至10 ppm以下。因此,有效去除氢气中的少量CO对于氢能源在燃料电池中的应用具有重要的现实意义。将制氢工艺与我公司所制钯膜管结合,制备出的氢气纯度>4.5N,CO含量<0.5ppm,可以直接应用于氢燃料电池发电。
4.2钯膜管反应器
钯膜管反应器集分离、催化功能于一体。与传统反应器相比,钯膜管反应器具有诸多优点:(1)通过移走反应产物,打破反应平衡;(2)通过分布式进料,提高反应的选择性;(3)降低反应温度下,提高转化率,降低能耗;(4)实现反应物净化、产物分离及化学反应等多个单元操的集成。钯膜管反应器的应用主要有加氢、脱氢反应。
锐胜公司的钯膜产品具有优异的透氢性和选择性,可用于氢气分离与纯化、氢能、制氢、氢回收等领域。锐胜公司在钯膜的制备、密封、集成以及氢气纯化系统的制造等关键技术领域拥有19项国内外发明专利。
公司的钯膜产品氢气氮气理想选择大于10万,用于甲醇水重整制氢系统,氢气纯化量大于40m3/m2.h,输出氢气纯度大于99.99%。
相比于进口钯膜产品,我公司的钯膜产品应用成本至少下降50%。